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7.1 质量控制图法

  常用的质量控制图有均值-标准差控制图（）、均值-极差控制图（）、加标回收控制图(p-控制图）和空白值控制图（Xb-Sb图）等。质量控制图绘制与判断(见图2):

  a) 逐日分析质量控制样品达20次以上后，计算统计值。绘制中心线、上、下控制线、上、下警告线和上、下辅助线，按测定次序将相对应的各统计值在图上植点，用直线连接各点即成质量控制图。当积累了新的20批数据，应绘制新的质量控制图，作为下一阶段的控制依据。

  b) 落于上、下辅助线范围内的点数若小于50%，则表明此图不可靠；连续7点落于中心线一侧则表明存在系统误差；连续7点递升或递降则表明质量异常，凡属上述情况之一者应立即中止实验，查明原因，重新制作质量控制图。

  c) 在日常分析时，质量控制样品与被测水质检测样品同时进行分析，然后将质量控制样品测试结果标于图中，判断分析过程是否处于控制状态。

  d) 控制限(3S):如果一个测量值超出控制限，立刻重新分析。如果重新测量的结果在控制限内, 则可以继续分析工作；如果重新测量的结果超出控制限，则停止分析工作并查找问题予以纠正。

  e) 警告限(2S):如果3个连续点有2个超过瞀告限，分析另一个样品。如果下一个点在警告限内，则可以继续分析工作;如果下一个点超出警告限，则需要评价潜在的偏差并查找问题予以纠正。

7.2 平行双样法

7.2.1 测定率要求：每批测试样品随机抽取10%?20%的样品进行平行双样测定。若样品数量较少时，应增加平行双样测定比例。

7.2.2 允许差：表1列出了不同浓度平行双样分析结果的相对偏差最大允许参考数值，其相对偏差的计算见式(7):

  注：平行双样分析包括密码平行双样分析，它反映测试结果的精密度。

7.3 加标回收分析
  在测定样品时，于同一样品中加人一定量的标准物质进行水质检测测定，将测定结果扣除样品的测定值，计 算回收率。加标回收分析在一定程度上能反映测试结果的准确度。在实际应用时应注意加标物质的形态、加标量和样品基体等。每批相同基体类型的测试样品应随机抽取10%?20%的样品进行加标回收分析。

  回收率的计算见式(8):

7.4 标准参考物（或质控样）对比分析
  标准参考物是一种或多种经确定了高稳定度的物理、化学和计量学特性，并经正式批准可作为标准使用，以便用来校准测量器具、评价分析方法或给材料赋值的物质或材料，用于评价测量方法和测量结果的准确度。采用标准参考物（或质控样）和样品同步进行测试，将测试结果与标准样品保证值相比较，以评价其准确度和检查实验室内（或个人）是否存在系统误差。

7.5 不同分析方法对比分析

  对同一样品采用具有可比性的不同分析方法进行测定，若结果一致，表明分析质量可靠。该法多用于标准物质的定值等。

8 数据处理

8. 1 异常值的判断和处理

8. 1. 1 Grubbs检验法可用于检验多组测量均值的一致性和剔除多组测量值均值中的异常值，亦可用于检验一组测量值的一致性和剔除一组测量值中的异常值，检出的异常值个数不超过1。

8.1.2 Dixon检验法用于一组测量值的-致性检验和剔除一组测量值中的异常值，适用于检出一个或多个异常值。检出异常值的统计检验的显著性水平《(即检出水平）的适宜取值是5%。对检出的异常值，按规定以剔除水平α代替检出水平α进行检验，若在剔除水平下此检验是显著的，则判此异常值为高度异常。剔除水平α—般采用上述规则的选用应根据实际问题的性质，权衡寻找产生异常值原因的代价，正确判断异常值的得益和错误剔除正常值的风险而定。

8.1.3 Cochran最大方差检验法用于剔除多组测量值中精密度较差的一组数据，或对多组测量值的方差一致性检验。

8.1.4 对同一样品的分析测试结果

8.1.4.1 监测测试结果方差中异常值用科克伦(Cochran)最大方差检验方法；

8.1.4.2 实验室内重复或平行测定结果中的异常值用格拉布斯(Grubbs)法或狄克逊(Dixon)法；

8.1.4.3 检验多个实验室平均值中的异常值用格拉布斯(Grubbs)法。

8.2 测量数据的有效数字及规则

8.2.1 有效数字用于表示测量数字的有效意义。指测量中实际能测得的数字，由有效数字构成的数值，其倒数第二位以上的数字应是可靠的（确定的），只有末位数是可疑的（不确定的）。对有效数字的位数不能任意增删。

8.2.2 由有效数字构成的测定值必然是近似值，因此，测定值的运算应按近似计算规则进行。

8.2.3 数字“0”，当它用于指小数点的位置，而与测量的准确度无关时，不是有效数字；当它用于表示与 测量准确程度有关的数值大小时，即为有效数字。这与“0”在数值中的位置有关。

8.2.4 —个分析结果的有效数字的位数，主要取决于原始数据的正确记录和数值的正确计算。在记录测量值时，要同时考虑到计量器具的精密度和准确度，以及测量仪器本身的读数误差。对检定合格的计量器具，有效位数可以记录到最小分度值，最多保留一位不确定数字（估计值）。以实验室最常用的计量器具为例：

  a）用天平(最小分度值为0.1mg)进行称量时，有效数字可以记录到小数点后面第四位，如1.2235g， 此时有效数字为五位；称取0.9452 g，则为四位；

  b）用玻璃量器量取体积的有效数字位数是根据量器的容量允许差和读数误差来确定的。如单标 线A级50 mL容量瓶，准确容积为50. 00 mL;单标线A级10 mL移液管，准确容积为10. 00 mL, 有效数字均为四位;用分度移液管或滴定管，其读数的有效数字可达到其最小分度后一位，保 留一位不确定数字；

  c）分光光度计最小分度值为0.005，因此，吸光度一般可记到小数点后第三位，有效数字位数最 多只有二位；

  d）带有计算机处理系统的分析仪器，往往根据计算机自身的设定，打印或显示结果，可以有很多 位数，但这并不增加仪器的精度和町读的有效位数；

  e）在一系列操作中，使用多种计量仪器时，有效数字以最少的--种计量仪器的位数表示。

8.2.5 表示精密度的有效数字根据分析方法和待测物的浓度不同.一般只取1?2位有效数字。

8.2.6 分析结果有效数字所能达到的位数不能超过方法最低检测质量浓度的有效位数所能达到的位数。例如，一个方法的最低检测质量浓度为0.02mg/L.则分析结果报0.088mg/L就不合理，应报0.09mg/L。

8.2.7 校准曲线相关系数只舍不入，保留到小数点后出现非9的一位，如0.99989—0.9998。如果小数点后都是9时.最多保留小数点后4位。校准曲线斜率6的有效位数，应与自变量x的有效数字位数相等，或最多比多保留一位。截距a的最后一位数，则和因变量.y数值的最后一位取齐，或最多比y多保留一位数。

8.2.8 在数值计算中，当有效数字位数确定之后.其余水质检测数字应按修约规则一律舍去。

8.2.9 在数值计算中，某些倍数、分数、不连续物理量的数值，以及不经测量而完全根据理论计算或定义得到的数值，其有效数字的位数可视为无限。这类数值在计算屮按需要几位就定几位。

9 测定结果的报告

9.1 测定结果报告的原则

9.1.1 测定结果的计量单位应采用中华人民共和国法定计量单位。

9.1.2 化学监测项目浓度含量以mg/L表示，浓度较低时，则以ug/L表示。

9.1.3 总α放射性和总β放射性含量以Bq/L表示。

9.1.4 平行双样测定结果在允许偏差范围之内时，则用其平均值表示测定结果。

9.1.5 对于低于测定方法最低检测质量浓度的测定结果，报告者应以所用分析方法的最低检测质量浓度报告测定结果。如＜0.005 mg/L或＜0.02 mg/L等。

10 水质分析数据的正确性与判断

  各种离子在水体中处于一种相互联系，相互制约的平衡状态之中，任何一种平衡因素的变化，都必然会使原有的平衡发生改变，从而达到一种新的平衡。因此利用化学平衡的理论，如电荷平衡、沉淀平衡等，可以及时发现较大的分析误差和失误，控制和核对数据的正确性，弥补分析质量控制不能对每份样品提供可靠控制的不足。

  为了计算方便，可建立测定数据正确性检验的计算机程序，在报告结果的同时，用计算机报告正确性检验的计算结果。